Wikilengua
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Se acentúa cuando tiene valor interrogativo o exclamativo:

No sé quién lo hizo [~ qué persona]
¡Quién fuera millonario! [~ ojalá]
¿Quién actúa? [~ qué persona]

No se acentúa cuando equivale a el que, la/una persona que, que, etc. (función de pronombre relativo):

¿De quién fue la idea? ¿De quien te aconsejaba? (equivale a ¿de la persona que te aconsejaba?).

No debe usarse en oraciones especificativas:

Yes check.svg El operario que arregló el problema.
Red x.svg El operario quien arregló el problema.

En oraciones compuestas, cuando la subordinada depende de los verbos haber o tener, se utiliza el pronombre relativo quien si su verbo se ha construido en forma personal, de acuerdo con Fundéu:

En la Eurocopa de este año no había quien jugara mejor al fútbol que Fernando Torres.
No tiene quien le consiga alcanzar mientras corre.

Cuando la subordinada se forma con el verbo en infinitivo la tendencia es a usarse el pronombre interrogativo quién (OLE, 262):

No tengo a quién llamar para ir al teatro esta tarde.

Casos concretos[editar]

quién es quién
quién es quien ataca
quién te ha visto y quién te ve
quien más, quien menos [OLE, 258]
cada quien es libre de ir